Synthesis and structural studies of new peptoids and their conjugates with metallophthalocyanines
Synthèses et études structurales de nouveaux peptoïdes et de leurs conjugués avec des métallophtalocyanines
Résumé
Peptoids (N-substituted glycine oligomers) are an important class of foldamers capable of adopting a range of unique secondary structures based on the cis/trans conformation of their constituting main chain tertiary amide bonds. The folding mode of peptoid oligomers in orderly secondary structures and their conformational stability are closely related to their sequence. In this context, my work has focused on the development of new peptoid oligomer sequences as chemical platforms for the topological presentation of photosensitizer agents (phthalocyanin/porphyrin). A first important part of the thesis concerned an in-depth study of the conformation of oligopeptoids. We have developed Polyproline I (PPI) helical structured peptoids with high conformational stability from chiral and achiral aliphatic units. Helical peptoids have been conjugated to one or two macrocyclic photosensitizers. In a second part, cyclic peptoids with functionalpendant side chains have been conceived for the presentation of photosensitizers. Various backbones (α, β and α,β-peptoid) were considered to obtain conjugated molecules displaying diverse ring sizes and topologies.
Les peptoïdes (oligomères de glycine N-substituées) sont une classe importante de foldamères capables d'adopter une gamme de structures secondaires uniques basées sur les géométries cis/trans de leurs liaisons amides tertiaires. Le mode de repliement des chaînes peptoïdes en structure ordonnée et leur stabilité conformationnelle sont étroitement liés à la séquence. Dans ce contexte, mon travail s'est principalement focalisé sur la conception de nouvelles séquences d’oligomères peptoïdes pouvant servir de plateformes présentatrices de macrocycles photosensibilisateurs (phtalocyanines/porphyrines). Une première partie importante de la thèse a porté sur la conformation des oligopeptoïdes. Nous avons élaboré des peptoïdes structurés en hélice de type polyproline I (PPI) et présentant une très grande stabilité conformationnelle à partir d’unités aliphatiques chirales et achirales. Dans une seconde grande partie, des hélices de type PPI possédant des chaînes latérales fonctionnelles ont été construites et conjuguées à un ou deux macrocycles phtalocyanines/porphyrines. Nous avons également synthétisé des peptoïdes cycliques en tant que plateformes présentatrices de photosensibilisateurs. Différents squelettes (α, β et α,β-peptoïde) ont été envisagés pour obtenir après conjugaison des édifices présentant des tailles de cycles et des topologies différentes.
Origine : Version validée par le jury (STAR)